氮族的复习

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氮族的复习

公主 张奉生

发布日期:2010-04-08 15:48:59


一.氮气
氮元素的存在:氮元素占地壳重量的0.03%,其中绝大多数以双原子分子氮气存在于空气中,N2占空气体积的78.16%(约 ),重量的75.5%(约 )。动植物中也含N(蛋白质中),唯一矿石为智利的硝石(NaNO3)。土壤中含有一些铵盐、硝酸盐。
(1) 氮气的物理性质:
① 无色、无味气体;1.2506 g / L;(2) 1.01×105 Pa,-195.8℃(沸点)变成无色液体,-209.86℃(熔点)变成雪花状固体。通常,氮气以150×105 Pa下装入钢瓶中。
② 溶解性:难溶于水
(2) 氮气的化学性质:
通常情况下,氮气化学性质很不活泼。
氮原子有很高的化学活泼性,但氮气结构稳定,化学性质惰性。因为氮分子中叁键键能很大。甚至在高达3000℃时,还不能觉察它的解离作用。
N2 Cl2 H2 O2 Br2 I2
键能: 946 247 436 493 193 151 ( kJ / mol )
很强的NN键是导致N2结构稳定,化学惰性的主要原因。因此,氮分子是已知双原子单质分子中最稳定的。
特殊条件下,氮气可以发生化学反应。
① 跟氢气的反应(工业制氨)

② 跟氧气反应 N2 +O2 2NO
③ 跟某些金属反应 高温下,氮气能跟Mg、Ca、Sr、Ba(ⅡA族)及Al等反应生成金属氮化物。 3Mg+N2 Mg3N2 (淡黄色)
镁在空气中燃烧,除生成MgO外,也生成少量Mg3N2。
*3Ca+N2 Ca3N2 3Al+N2 Al3N2 6Li+N2 2Li3N
(常温下除Li能与氮气反应外,其余碱金属元素不与N2反应。)
注意:金属氮化物是离子化合物,但不是盐。因为金属氮化物与水反应会生成氢氧化物和氨气,而不是碱和酸。如:Mg3N2 +6H2O == 3Mg(OH)2+2NH3
小结:氮气是常温稳定,高温活泼。跟氢、金属(具有还原性)反应时显-3价,作氧化剂;跟氧气(具有氧化性)反应时显+2价,作还原剂。

3 氮气的用途:
① 合成氨的原料;氮是庄稼的“三大要素”,氮的固定有天然固氮和人工固氮。

② 化工原料;
③ 作保护气,充填灯泡,(N2或N2+Ar) 保存粮食、水果。(利用惰性)
4 氮气的工业制法:
① 液化空气:先液化,后蒸发
② 燃氧法:用水煤气燃烧的方法除去空气中的氧。
注意:① 实验室可用加热饱和NH4Cl溶液和固体NaNO3混合物制备。
NH4Cl+NaNO3 = NaCl+NH4NO2 NH4NO2 N2↑+2H2O
② 2NH3+3CuO N2↑+3H3O+3Cu,因此,要除去氨气中混有的氧气用加热的铜粉就不好。
二.氮的氧化物
N2O( g ) NO( g ) N2O3( g ) NO2( g ) N2O4( g ) N2O5 ( s )
无色 无色 红棕色 无色
(笑气) 亚硝酐 硝酐
1一氧化氮 NO 30
实验室制NO:3Cu+8HNO3(稀) = 3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
一氧化氮的性质:
① 无色气体;难溶于水(0℃,1∶0.07);比空气重, = 1.34 g / L。有毒。
② 不成盐氧化物;易氧化:2NO+O2 = 2NO2 。
2二氧化氮 NO2 46
工业制法:2NO+O2 = 2NO2
实验室制法:Cu+4HNO3(浓) = Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
二氧化氮的性质:
① 红棕色、有剌激性气味气体,有毒;比空气重。
② 易溶于水,3NO2+H2O = 2HNO3+NO↑。所以,NO2不是HNO3的酸酐,HNO3的酸酐是N2O5。
③ 冷却NO2,颜色变浅,生成N2O4。 2NO2 N2O4
棕色 无色
N2O4 2NO2 2NO+O2
无色 棕色 无色
*④ NO2有很强的氧化能力,S、P、C等物质都可以在NO2中燃烧。

NO和NO2的混合物可看作亚硝酐N2O3,
NO+NO2 = N2O3 H= 41.8 kJ
NO+NO2 +H2O = 2HNO2(亚硝酸不稳定,仅存在于水溶液中,弱酸,比醋酸略强,氧化性强于还原性。)
三.氨 NH3 17
氨分子的结构:N-H键是极性键;NH3呈三角锥形,键角:10718,键长:1.02×10-10 m。

1 氨气的物理性质
① 无色、剌激性气味的气体; == 0.771 g / L。
② 易液化,常压,-33.35℃或常温,7×105 — 8×105 Pa,凝结为无色液体(液氨),故可作制冷剂。
注意:a. 易液化的气体有:CO2、Cl2、SO2、NH3。
b. 装液态气体的钢瓶颜色:Cl2 绿色;O2 蓝色;NH3 黄色;N2 黑色;CO2 黑色。
③ 易溶于水。(氨水) 0℃ 1∶1176; 20℃ 1∶702
浓氨水: 35%  = 0.882 g / L 普通氨水:25%  = 0.91 g / L
市售氨水:10%  = 0.96 g / L 注意:氨水是混合物;氨水浓度越大,密度越小。
喷泉实验成败的原因及说明的问题
(2) 氨气的化学性质
① 跟水反应
注意:① 氨易溶于水,② 氨水呈弱碱性,③ 氨水中,有H2O、NH3、NH3"H2O、、
OH-、(H+),主要成分是NH3"H2O,故氨水应写为NH3"H2O,而不能写成NH3或NH4OH;但氨水中溶质为NH3,而非NH3"H2O,正如CuSO4"5H2O溶于水后溶质为CuSO4一样。
NH3+H2O NH3"H2O +OH- NH3"H2O NH3↑+H2O
故实验室也可以用浓氨水加热制氨气。
② 跟酸反应 NH3+HCl = NH4Cl NH3+HNO3 = NH4NO3
注意:浓氨水与浓盐酸或浓硝酸靠近会冒烟。
2NH3+H2SO4 = (NH4)2SO4
③ 跟氧气反应(催化氧化或接触氧化)
4NH3+5O2 4NO+6H2O H= 907 kJ/mol
这个反应叫氨的催化氧化(或接触氧化),可用来制硝酸。
氨的催化氧化实验的现象是:① 催化剂发红,② 锥形瓶内气体颜色变红,③ 石蕊试液变红。实验结论是:① 生成NO2,若是白烟,则生成NH4NO3;② 放热。
*氨气在空气中不能燃烧,在纯氧中燃烧为黄色火焰,生成N2。为什么装液氨的钢筒为黄色就是这个道理。 4NH3+3O2 (纯) N2+6H2O+301 kJ
因此,氨的氧化条件不同,产物不同。
3 氨气的实验室制法:
实验室制气,一般考虑原料要普遍,操作要方便。从反应原理看,一切铵盐与强碱反应都能产生氨气,都可以。但考虑操作方便,碱一般用Ca(OH)2,不用NaOH,因为后者易潮解,成本高。 Ca(OH)2+2NH4Cl CaCl2+2H2O+2NH3↑
实验中注意:① 反应物混合均匀,② 管底比管口稍高,③ 排空取气,集气瓶向下,④ 塞棉花防空气中水蒸汽的进入。
检验氨气:① 润湿的红色石蕊试纸,② 浓盐酸。
干燥氨气:用碱石灰(CaO+NaOH),不能用浓硫酸、CaCl2(因为要生成CaCl2"8NH3)
氨气的用途:① 致冷剂,② 化工产品。
四.铵盐 ( )n+酸根,n为酸根根价的绝对值。 晶体,能溶于水。
1 铵盐受热分解
NH4Cl NH3↑+HCl↑ NH3+HCl = NH4Cl (实验现象,与碘升华对比)
NH4HCO3 NH3↑+H2O↑+CO2↑ (气儿肥)
铵盐受热时,一般放出氨气。但硫酸铵、磷酸铵稳定,硝酸铵分解情况复杂。
2 铵盐跟碱反应
(NH4)2SO4+2NaOH Na2SO4+H2O+2NH3↑ (注意反应条件与氨气箭号的使用)
此反应的用途有二:
① 制氨气,(不能写离子方程式);
② 检验 , +OH- NH3↑+H2O
铵盐的用途:① 作氮肥,② 硝铵炸药,③ NH4Cl用于印染、干电池、金属焊接。
五.硝酸:HNO3 63
1 硝酸的物理性质:
① 无色有刺激性气味的液体,易挥发。浓硝酸因溶有NO2或分解产生NO2而呈棕色或黄色。
②  = 1.5027 g / cm3。沸点:83℃,凝固点:-42℃。
③ 能以任意比溶于水。常用浓硝酸:69%,发烟硝酸:98%以上,95%以上浓硝酸在常温下分解出NO2。
2硝酸的化学性质:
① 一元强酸,具有酸的一般通性。
② 不稳定性。
硝酸越浓,越易分解;温度越高,越易分解。故应保存在棕色瓶中,置于冷暗处。
③ 强氧化性
硝酸与金属反应:反应复杂,与金属活动性和硝酸的浓度有关。
Cu + 4HNO3 = Cu(NO3)2 + 2NO2↑+ 2H2O
3Cu + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 2NO2↑+ 4H2O
规律:a. 硝酸与金属作用不产生氢气。
b. 硝酸的氧化作用是由+5价的氮引起的,比氢离子的氧化性强得多。故无论浓、稀硝酸都是强氧化剂,都要把金属氧化到高价态。
c. 不活泼的金属与硝酸反应时,如果是浓硝酸,硝酸被还原为NO2;如果是稀硝酸,硝酸被还原为NO。
d. 铝、铁在常温下遇浓硝酸发生钝化。
e. 硝酸能氧化绝大多数金属,但不与Au、Pt反应,王水(物质的量之比1∶3 =浓硝酸∶浓盐酸)能溶解Au、Pt。
硝酸与非金属的反应:浓硝酸也能氧化碳、硫、磷等非金属,在这些反应中,非金属形成最高价氧化物或酸,而浓硝酸被还原成NO2。
C + 4HNO3 CO2↑ + 4NO2↑+ 2H2O
浓硝酸也能氧化某些有机物,如松节油、锯末等。
3硝酸的制法:
实验室制法: NaNO3+H2SO4(浓) NaHSO4+HNO3 (反应原理?)
工业制法:① 硝石法(十七世纪);② 电弧法;③ 氨氧化法制硝酸。

氨氧化法制硝酸的原理:

2NO(g)+O2(g) = 2NO2(g) H=113 kJ
3NO2(g)+H2O(l) = 2HNO3(g)+NO(g) H= 136 kJ
原料:氨、净化空气。
生产阶段:① 氨的氧化;② 硝酸的生成。主要设备:氧化炉、吸收塔。
所得硝酸(50%)蒸浓,用Mg(NO3)2或浓硫酸吸水,使之转变为96%以上的浓硝酸。
尾气处理:NO2+NO+2NaOH = 2NaNO2+H2O

六.氮及其氮化合物的相互关系:

七.磷 P 31
磷的同素异形体:白磷和红磷。其物理性质不同,而化学性质则相同。
1磷单质的物理性质:
性 状  / g"cm-3 溶解性 着火点 毒 性
白磷 蜡状固体,质脆 1.82 不溶于水,溶于CS2 40℃ 剧 毒
红磷 暗红色粉末状固体 2.34 不溶于水,不溶于CS2 240℃ 微 毒

红磷可升华。
白磷的保管:① 大量密封,少量水中;② 水下切割;③ 勿触皮肤;④ 剩余白磷,即使少量,也应立即处理或保存好;⑤ CuSO4为白磷中毒的内服解毒剂。
11P+15CuSO4+24H2O = 5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4
白磷剧毒,致死量为60—100 mg,在工业空气中白磷的允许限量为0.1 mg / m3。
红磷含1%白磷,也能引起中毒。 白磷:P4,正四面体,键角:60。
2磷的化学性质:① 磷的化学性质活泼,容易跟氧、卤素及许多非金属直接化合。② P与N一样,反应中主要表现为+5、+3价。
N比P非金属性强,但P单质比N2活泼得多,因为氮氮叁键的键能比磷磷单键的键能大得多。 NN 948.0 kJ / mol P—P 79.0 kJ / mol
① 磷跟氧的化合反应 4P+5O2 = 2P2O5 H= 3093.2 kJ
白磷燃烧是黄色火焰,在常温下能缓慢氧化发光,这叫磷光现象(化学能变光能)。
② 磷跟卤素化合
2P+3Cl2 =2PCl3 (无色发雾液体) 有毒 2P+5Cl2 =2PCl5 (淡黄色四方晶体) 有毒
PH3难于生成,是无色刺激气味气体,有毒,致死量为27.8 mg / m3。
3磷的存在和用途
①存在:无游离态。
磷矿:动植物中含有,人体中含磷1 kg。
② 用途:白磷:制高纯磷酸。红磷:火柴,农药。烟幕弹和燃烧弹。
八.磷酸和磷酸盐
1五氧化二磷 P2O5 142 白磷、红磷燃烧都生成。P2O5
① 白色粉末状固体。易溶于水。很强的吸湿性,是一种第强的干燥剂。
② 与水作用生成两种磷酸。
P2O5+H2O(冷) = 2HPO3 偏磷酸,有毒 P2O5+3H2O(热) = 2H3PO4 正磷酸,有毒
故P2O5是这两种磷酸的酸酐。
2磷酸 H3PO4 98
磷酸的性质: ① 无色透明晶体,熔点:42.35℃。易溶于水,与水互溶,具有吸湿性。浓磷酸为无色粘稠液体,内含83—98%纯H3PO4。
② 磷酸比硝酸稳定。磷酸是三元中强酸,能与碱作用生成一种正盐和两种酸式盐。
H3PO4 H++ H++ H++
磷酸是非氧化性酸(即只具有H+的氧化性)。
磷酸的制法: 制纯磷酸:P+5HNO3(浓) = H3PO4+5NO2+H2O
3P+5HNO3(稀)+2H2O = 3H3PO4+5NO
工业制法:Ca3(PO4)2+3H2SO4 2H3PO4+3CaSO4
3磷酸盐
三种磷酸盐(与碱的用量有关)
磷酸盐 磷酸氢盐 磷酸二氢盐
Na3PO4 Na2HPO4 NaH2PO4
Ca3(PO4)2 CaHPO4 Ca(H2PO4)2
磷酸盐的溶解性:磷酸二氢盐全溶,磷酸盐和磷酸氢盐的钾、钠、铵盐溶于水,其余不溶。磷酸钙不溶于水,但溶于磷酸。
Ca3(PO4)2+4H3PO4 = 3Ca(H2PO4)2
正盐 酸 酸式盐
检验: 检验试剂:AgNO3和稀HNO3。
3Ag++ = Ag3PO4(黄色,溶于稀HNO3)
Ag3PO4+3HNO3 = 3AgNO3+H3PO4
因此,不能用来检验H3PO4。
磷酸盐作肥料:磷矿粉、过磷酸钙、普钙和重钙(富钙)。
Ca3(PO4)2+2H2SO4 = Ca(H2PO4)2+2CaSO4
过磷酸钙(普钙)
过磷酸钙不能与石灰混合使用,而宜于与浓家肥混施。
Ca(H2PO4)2+2Ca(OH)2 = Ca3(PO4)2+3H2O
还能与土壤中Fe、Al、Ca盐产生沉淀:AlPO4、FePO4、Ca3(PO4)2。
九.磷及磷的化合物的相互关系: